技術文章
TECHNICAL ARTICLES一、應用背景
鋰電池隔膜作為電芯中隔離正負極、允許鋰離子通過的關鍵組件,其孔徑大小、分布均勻性直接影響電芯離子電導率、循環壽命及安全性能。若孔徑過大,易導致正負極微短路;孔徑過小或分布不均,則會增加鋰離子傳輸阻力,降低電池倍率性能。泡壓法膜孔徑分析儀憑借其對多孔材料“最大孔徑、平均孔徑、孔徑分布"的精準檢測能力,成為鋰電池隔膜質量控制與研發的核心分析設備。
二、核心檢測原理
基于“毛細管理論",當氣體通過被液體浸潤的隔膜時,需克服隔膜孔隙內液體的表面張力形成的附加壓力(即“泡壓"),具體遵循公式:
**d = 4γcosθ / P**
- d:孔隙直徑(μm);
- γ:浸潤液表面張力(mN/m,常用低表面張力的氟油,如γ=16 mN/m);
- θ:浸潤液與隔膜的接觸角(°,理想狀態下θ≈0°,cosθ≈1);
- P:氣體壓力(MPa)。
檢測過程中,儀器通過逐步升高氣體壓力,記錄不同壓力下的氣體透過量:
1. 初始壓力下,氣體無法穿透隔膜(液體占據孔隙);
2. 當壓力達到“最大泡壓"時,氣體首先穿透隔膜中**最大孔徑**的孔隙,對應公式中d最大、P最小的狀態;
3. 繼續升壓,氣體依次穿透更小孔徑的孔隙,結合壓力-流量曲線,通過數據擬合計算得到**平均孔徑**與**孔徑分布**。
三、關鍵檢測參數與標準
1. 核心檢測指標
| 檢測指標 | 定義 | 對鋰電池隔膜的影響 |
|----------|------|--------------------|
| 最大孔徑 | 隔膜中最寬孔隙的直徑 | 直接決定電芯抗短路能力,一般要求≤1μm(防止正負極活性物質穿透) |
| 平均孔徑 | 所有有效孔隙的直徑平均值 | 影響鋰離子傳輸效率,主流隔膜平均孔徑控制在0.05-0.5μm |
| 孔徑分布 | 不同孔徑區間的孔隙占比 | 分布越窄,鋰離子傳輸越均勻,電池循環穩定性越好 |
2. 行業參考標準
- 國內:《GB/T 36363-2018 鋰離子電池用聚烯烴隔膜》中明確要求采用泡壓法檢測隔膜最大孔徑;
- 國際:《ISO 15989-2004 塑料.薄膜和薄片.氣體透過率的測定》中泡壓法為推薦檢測方法之一。
四、操作流程(以典型儀器為例)
1. **樣品準備**:裁剪隔膜樣品為Φ25mm(匹配儀器樣品池),確保樣品無褶皺、無破損,若為卷狀隔膜,需在不同位置取樣3-5片(保證代表性)。
2. **浸潤處理**:將樣品浸泡在浸潤液中(浸潤時間≥5min),確保孔隙內無氣泡(可輔助真空脫氣,避免氣泡干擾檢測)。
3. **裝樣密封**:將浸潤后的樣品放入儀器樣品夾具。
4. **參數設置**:設定氣體類型(常用氮氣,空氣)、壓力范圍(根據隔膜預期孔徑調整)、增壓壓差。
5. **啟動檢測**:儀器自動升壓并記錄壓力-流量曲線,檢測完成后自動計算最大孔徑、平均孔徑及孔徑分布。
6. **數據驗證**:重復檢測3次,取平均值(單次檢測相對偏差需≤5%,確保數據可靠性)。
五、應用價值與注意事項
1. 核心應用價值
- **研發階段**:對比不同工藝(如拉伸溫度、拉伸倍率)下隔膜的孔徑變化,優化工藝參數(例:提高拉伸倍率可增大平均孔徑,但需控制最大孔徑不超標);
- **生產質控**:實時檢測每批次隔膜的孔徑指標,剔除孔徑超差的不合格品(避免因隔膜問題導致電芯批量報廢);
- **失效分析**:當電池出現短路、循環衰減過快時,通過檢測隔膜孔徑變化(如長期使用后孔徑變大),定位失效原因。
2. 關鍵注意事項
- 浸潤液選擇:必須使用與隔膜無互溶、無反應的液體(如聚烯烴隔膜禁用極性溶劑,避免隔膜溶脹);
- 樣品密封:樣品池密封不良會導致“假壓力信號",需定期檢查密封圈磨損情況,及時更換密封圈);
- 環境控制:檢測環境溫度需穩定(25±2℃),溫度波動會影響浸潤液表面張力(γ隨溫度升高而降低),導致孔徑計算偏差。
六、常見問題與解決方案
| 常見問題 | 可能原因 | 解決方案 |
|----------|----------|----------|
| 最大孔徑檢測值偏小 | 樣品未浸潤好(孔隙內有氣泡) | 延長浸潤時間,增加真空脫氣步驟 |
| 壓力-流量曲線無明顯峰值 | 樣品池漏氣 | 重新密封樣品池,檢查密封墊是否破損 |
| 孔徑分布偏差大 | 樣品取樣不均(卷狀隔膜邊緣與中心差異) | 采用“五點取樣法"(中心+四周),增加取樣數量 |
上一個:沒有了
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